Experimental Study on Hydro-Abrasion Performance of Polyvinyl Alcohol Fiber Cementitious Composites
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摘要:
挟沙水流对桥墩的冲蚀磨损严重，继而影响桥梁的安全服役. 为此，采用自主研制的冲蚀磨损试验装置，对一种桥墩抗冲蚀磨损材料——聚乙烯醇（polyvinyl alcohol，PVA）纤维水泥基复合材料进行冲蚀磨损试验. 以普通砂浆为参照，首先，测试了普通砂浆试块和PVA纤维水泥基复合材料试块的抗压强度；然后，测量了冲蚀引起的质量损失，并分析了两类材料在不同冲击角度下的冲蚀磨损特点；最后，采用计算流体力学程序开展数值模拟，从流场角度对冲蚀磨损机理开展了深入分析. 研究结果表明：水胶比对材料抗冲蚀磨损性能影响最大，水胶比越低，材料的强度越高和抗冲蚀磨损性能越好；在不同的冲击角度下，试块表面的冲蚀坑形状不同，在90° 冲击条件下，冲蚀坑呈圆环状，在30° 冲击条件下，冲蚀坑呈马蹄形；普通砂浆和E3配合比试块随冲击时间增加，单位时间（5 min）的质量损失逐渐减小，但两者的冲蚀过程不同.
Abstract:Bridge safety during service is greatly influenced by hydro-abrasion caused by waterborne sand. An independently developed testing device was employed to conduct hydro-abrasion tests on a type of anti-abrasion material, i.e., polyvinyl alcohol (PVA) fiber reinforced cement based composites. Ordinary mortar was selected as the reference material. Firstly, the compressive strengths of the two types of materials were tested and then the weight losses caused by hydro-abrasion were measured. The hydro-abrasion characteristics of the two materials under different impacting angles were analyzed. Finally, the computational fluid dynamics program was used to conduct numerical simulation and the generation mechanisms of abrasion pits were explored on the basis of flow field analysis. Results show that water-binder ratio has the most influence on the anti-abrasion performance; the smaller the water-binder ratio, the larger the material compressive strength and the better the anti-abrasion performance. Abrasion pits on the specimen surfaces have different shapes when suffering impacting of different angles, i.e., the abrasion pit is circular when the impacting angle is 90°, and it is in horseshoe shape when the impacting angle is 30°. The abrasion weight loss of the ordinary mortar specimen and the E3 mix-proportion specimen increases with impacting time. However, the abrasion weight per unit time (5 minutes) of the two types of materials deceases with the increase of the unit time, and their abrasion processes are different.
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无论堆煤还是采区遗煤在开采、运输和储存过程中均以颗粒状的松散煤体形式存在. 松散煤体自燃对空气质量、地表植被、地质条件造成了不同程度的影响[1-3]，同时粉尘、CO和SO2等有毒有害气体会伴随着煤体自燃大量涌入大气中，造成区域性空气污染，危害人体健康[4-9]，并且外界环境（如辐射、大气环境等）和内在因素（如煤体水分含量、粒径等）会对松散煤体的自燃特性造成影响[10-11]. 国内外学者对煤体自燃氧气浓度的演化进行了大量的研究.
目前，学者们多采用有限元[12]、回归模型[13]等方法对煤自燃温度场的模型进行组建与计算. 赵婧昱等[14-16]模拟松散煤体从常温到着火全过程，得出高温点首先出现在低氧浓度分布区，确定了高温氧化过程中的危险阶段为干裂—活性—增速温度阶段. 张九零等[17-18]模拟了火区自燃蔓延时温度场、一氧化碳浓度和速度场的分布情况，确定了露头自燃点下风侧方向是生成气体的主要集中区域. 此外，学者们还研究了煤体在不同热源温度[19]、粒度[20]、有效孔隙[21]等条件下氧气运移的规律特征. 郭兴明等[22-24]假设煤体为均匀介质，建立了氧气在松散煤体中扩散过程的数学模型；邓军等[25-26]对煤体自燃过程中的耗氧速率进行了理论分析，推导出了低温氧化阶段耗氧速率的量化模型；谭波等[27]基于煤自燃参数对煤自燃的影响分析，建立了煤自燃中温度场的数学模型并进行求解计算，得到了煤自燃数学一维模型.
由于煤自燃现场研究难度较大，研究人员多建立圆柱形煤火发生实验炉，进行煤自燃的传质、传热过程研究. 研究装置多为程序升温系统，持续进行热源和氧气供给，以维持良好的蓄热环境，但对于自然状态下煤火区域氧气与温度相互作用的效应探索较少. 由于煤体内非等温的温度场导致与外界产生热力压差，致使氧气通过裂隙渗入煤体，维持自燃反应，释放热能，推动高温区域向深部发展，致使燃烧愈加剧烈. 当煤体温度到达一定程度，松散煤体内部的氧浓度逐渐下降至极限氧浓度以下，开始形成煤体需氧量大而氧气浓度低的热环境，煤体开始主动吸附游离在空气中的氧气分子，此时存在煤体表面对氧气进行竞争状态，本文将这个竞争过程称为“煤体自然吸氧效应”. 在此基础上，采用自主研发的半封闭煤火演化实验系统，在自然通风的条件下，分析松散煤体自燃过程中的氧气及温度阶段性演化规律，从而建立高温贫氧条件下煤自燃耗氧速率的量化模型，并揭示其内在联系规律. 研究成果对开采、运输、储存状态下的松散煤体自然发火的防治提供理论基础.
1. 实验装置及实验条件
1.1 实验装置
本实验采用自主搭建半封闭煤火演化实验系统，模拟“自然吸氧效应”，不进行人为主动供氧，热源引燃煤体首层后，测试下五层煤体的自燃特征.
半封闭煤火演化实验系统包括以下装置：炉体、温度控制和监测平台、气体分析装置以及污染物处理装置等（如图1所示）. 实验炉体由耐高温纯纤维毯和碳钢材料压制组成，炉体整体为圆柱体，外部尺寸：半径300 mm × 高730 mm，炉膛内部尺寸：半径150 mm × 高600 mm，侧壁保温层厚度为150 mm，保温层由耐火砖和纤维的混合结构组成. 炉体顶部安装易于控制升温速率的不锈钢加热棒，直径14 mm，功率500 W，额定电压380 V，最大受热温度1100 ℃. 炉壁布置有直径为16 mm的通孔作为温度数据采集点和气体采集点，测温单元与温度记录仪装置连接，采用气相色谱仪对所采集的气体进行测试. 实验炉体顶部设有防潮盖，实验时，防潮盖为常开状态，保证实验为半封闭状态. 炉体为圆柱形设计，这里将横截面圆心位置来表征整个截面的温度变化，测温单元与测气单元布置于煤体正中心位置从上至下共五层；为反映煤体在燃烧过程中横向变化特征，在第三层的位置横向布置3个测点（如图2所示），中心位置5个测点从上至下分别编号为PTC1～PTC5，第三层两侧测点分别编号为PTC6、PTC7.
1.2 实验条件
半封闭煤火演化实验在常温、常压下完成. 煤样采自陕西孟村煤矿，从工作面采取后使用布袋密封运送至实验室，使用鄂式破碎机完成破碎，为模拟开采后煤堆粒径尺寸[28]，破碎的煤样粒径约为10 mm，实验条件、煤质分析分别如表1、2所示. 表中：Mad为水分含量；Aad为灰分产率；Vad为挥发分产率；FCad为固定碳含量.
表 1 实验条件Table 1. Experimental conditions项目 煤样 粒径/mm 室温/℃ 湿度/% 煤高/mm 装煤量/kg 参数 孟村 10 6 68 480 57.7 表 2 煤质分析Table 2. Coal quality analysis% 工业分析 元素成分分析 Mad Aad Vad FCad C H O N S 4.4 14.0 33.5 48.0 78.8 4.7 14.2 1.3 0.8 该实验无外部气源，通过实验装置留设的通孔布置测温热电偶、采气铜管和加热单元. 对煤体表面进行人为加热，主动提供火源，当顶层煤样开始出现明火时停止加热，之后松散煤体自发燃烧. 实验时采气间隔为1.0 h，当某层温度达到燃点温度，便改变该层采气间隔为2.0 h，所有煤层均达到燃点温度后，改变所有煤层采气间隔为4.0 h，当采集点裸露在空气中或最底层煤体温度达到室温后，不再采集气体.
通过热重分析法，确定了实验煤样自燃的特征温度. 样品粒径为80～120目，质量为5 mg，温度范围30.0～800.0 ℃，升温速率为5 ℃/min.
2. 自然吸氧变化特征
2.1 氧气浓度变化
松散煤体在燃烧过程中各测点氧气浓度变化情况如图3所示. 因首层煤样距空气位置较近，煤样反应发生较强，实验开始时，该层煤样相比于其他煤样氧气浓度低5.0%～10.0%. 推测实验初期上层煤样与空气接触面积较大，空气中游离的氧分子充足，更易于被煤体吸附，从而发生煤体“自然吸氧”反应，促使煤体温度升高. 将煤体主动吸收氧气的难易程度称为煤体“自然吸氧强度”. 实验进行至3.0 h后，各层煤样测点处煤体“自然吸氧强度”增高，氧气浓度下降速率开始加快，上层煤样几乎呈直线下降. 3.0 h时第二层测点氧气浓度下降至7.5%～10.0%，与实验初期首层煤样氧气浓度相似. 6.5 h后，首层煤样氧气浓度下降至1.0 %～3.0%，此为火区煤贫氧燃烧的极限氧浓度，此时煤体表面开始出现明火现象，燃烧开始，其后该测点氧气浓度基本保持不变. 7.0 h时第二层煤样测点处氧气浓度也下降至极限氧浓度. 总体来看，各层煤样测点变化趋势基本相似，但由于纵深变化的影响，实验初期，相较于上层煤样，底层煤样与空气接触面积较小，空气不易于流动，其“自然吸氧强度”也就弱于上层煤样，表现形式为氧气浓度开始下降时间的逐渐延后. 而此时，其他三层氧气浓度仍处于较高水平，直至14.0 h后，均下降至极限氧浓度以下.
在实验进行至4.0 h时，可以观察到第三层煤样3个测点之间氧气浓度下降程度略有不同，且在9.5 h后，第四层测点氧气浓度低于第三层. 推测因煤体自身裂隙发育的影响，使得该区域煤体与空气接触面积呈现出不同情况. 裂隙为氧气的扩散提供了通风线路，促进了其向裂隙扩展方向运移，从而导致同层不同测点之间氧气浓度下降程度的不均衡现象. 故煤体“自然吸氧强度”受氧气浓度、煤层高度、煤体温度及孔隙率共同影响.
2.2 自然吸氧强度计算模型
基于Krishnawamy等[29]提出的煤的动力学反应扩散模型求解煤在低氧浓度（氧气浓度小于3.0 %）下自燃时的自然吸氧强度. 假设高温低氧浓度区域是由相同粒径的煤颗粒所组成的，因此，自燃区域的耗氧速率即为煤颗粒的自然吸氧强度. 该区域的耗氧速率即为单位时间内煤体所消耗的氧气浓度，而在低氧浓度环境下煤体所消耗的氧气浓度等于单位时间内所供给的氧气浓度，推导得出自然吸氧强度为
(1) 式中：r为自然吸氧强度，mol/（m3·s）；η为效率因子；k为质量传输速率，kg/s；Sr为自燃区域底面积，m2；ε为煤体的孔隙率，%；Vr为燃烧区的体积，m3；C为外部环境中氧气浓度，mol/m3；C1为煤体中的氧气浓度，mol/m3.
由于在高温阶段煤体中的水分已经蒸发殆尽，煤体中的水分不会对氧气的供给产生影响，则其效率因子
(2) 式中： H为自燃区域高度，m.
质量传输速率k可以根据舍伍德数求出，由半经验公式可得
(3) 式中：Sh为舍伍德数，无量纲，通常取0.3；d为煤粒粒径，m.
式（1）可简化为
(4) 式中：D0为热扩散系数，m2/s.
煤样不同测点的自然吸氧强度随时间变化曲线如图4所示. 由图4可知：自然吸氧强度与氧气浓度变化相反，当氧气浓度下降时，自然吸氧强度逐渐上升；火区低阶煤贫氧燃烧的极限氧浓度为1.0%～3.0%，当氧浓度小于极限氧浓度后，即高温燃烧过程将出现热解进程，此时自然吸氧强度趋于平缓；煤样同层不同测点自然吸氧强度变化规律近似于抛物线形式，第一、二层煤样在3.0 h前自然吸氧强度变化平稳，在3.0～6.5 h急剧提升，6.5 h后又趋于平稳；第三层煤样趋势稍缓，实验15.0 h后趋于平缓；第四、五层深煤样自然吸氧强度变化最慢，在整个阶段呈线性变化，这种现象取决于煤层深度的不同；纵向来看，由于氧气浓度、温度与煤体传热特征等原因，自然吸氧强度随深度的增加逐渐减小；同样地，同层煤样不同测点之间自然吸氧强度变化趋势也基本满足自然吸氧强度与氧气浓度变化相反.
图 4 自然吸氧强度变化与时间关系曲线Figure 4. Curves of natural absorption oxygen intensity versus time松散煤体在堆放、运输、储存过程中主要以自然通风为主，氧气供给充足，当温度达到一定条件之后容易发生自燃反应. 自燃开始形成后，燃烧便会由浅部向深部逐步发展，并不断向深部运移，同时内部环境与外部环境形成热力压差，促进煤体主动吸氧，使得游离在空气中的氧气分子被吸附于煤体内部，维持燃烧的进行. 松散煤体为多孔介质，各部位的传热是传导、辐射、对流共存的综合传热过程，属于不稳定传热. 随着自燃深度的加深，煤氧化学反应不断加剧，蓄热能力增强，传热作用显著增加，裂隙变化，温度发生变动.
3. 氧化自燃阶段分析
由氧气浓度变化可看出，煤体自燃拥有阶段性变化特征，为了更好地对温度运移与耗氧特征进行分析，选取热重曲线特征温度点[15]，根据特征温度对氧化自燃过程进行分阶段划分. 图5为实验煤样的热重（thermal gravity，TG）曲线及导数热重（derivative thermogravimetry，DTG）曲线，T1为吸氧增重起始温度点，此温度点之前为缓慢氧化阶段. T2为吸氧增重最大温度点，T1～T2为快速升温阶段. 吸氧增重最大温度点之后，煤氧化自燃开始从缓慢氧化阶段到高温自燃阶段过渡，煤氧反应更加剧烈，经历分界点着火点温度（T3）后，质量迅速下降，并达到DTG曲线谷值上的点T4 （最大失重速率的温度点），此后达到燃尽温度点（T5），煤体温度超过燃尽温度后，进入高温自燃阶段. 煤样3个不同氧化自燃阶段温度范围如表3所示.
表 3 不同氧化自燃阶段温度划分Table 3. Temperature levels in oxidized spontaneous combustion阶段 氧化自燃阶段 平均温度范围/℃ 第一阶段 缓慢氧化阶段 0～111.0 第二阶段 快速升温阶段 112.0～303.0 第三阶段 高温自燃阶段 304.0～604.0 4. 温度运移阶段性特征分析
第2节分析了从实验开始至煤体发生燃烧各层测点氧气浓度的变化趋势，而氧气是燃烧必不可少的反应物，氧气浓度的阶段性变化必然会引起温度的阶段性变化. 故本节对各层测点间温度变化趋势进行分析.
煤自燃在纵向发展过程中，随测点深度加深温度逐渐降低，达到最高温度点的时间依次延长. 测点各阶段的时间与温度如表4所示. 由图4、表4可知：第一层煤体在实验4.5 h左右达到121.0 ℃，随着实验的进行，温度逐渐向下传播，其余各层进入缓慢氧化阶段时间依次延后，第二层到第五层依次为12.0、14.0、19.5、32.5 h；其后，各测点温度上升速率逐渐加快，直至6.5 h时，首层煤样温度达到316.0 ℃，煤体表面出现明火现象，燃烧开始. 对于同测点温度变化时间要比氧气浓度变化时间相对延后，可证明氧气浓度的变化要先于温度的变化，在煤体自然过程中，氧气的变化为先决条件，煤体的“自然吸氧”效应使得游离在空气中的氧分子吸附于煤体之中，为自燃提供条件. 在氧气吸附的过程中，煤体温度逐渐升高，从而促使煤体“自然吸氧强度”增高，加快氧气的吸附，直到达到燃点，氧气浓度不再发生改变，于是可得出温度变化时间对氧气浓度变化时间具有一定的滞后性，而其滞后时间主要受煤层高度影响.
表 4 纵向测点到达各阶段的时间与温度Table 4. Time and temperature of longitudinal measuring points at each phase阶段 PTC1 PTC2 PTC3 PTC4 PTC5 时段/h 温度/℃ 时段/h 温度/℃ 时段/h 温度/℃ 时段/h 温度/℃ 时段/h 温度/℃ 第一阶段 0～4.5 121.0 0～12.0 132.0 0～14.0 120.0 0～19.5 115.0 0～32.5 121.0 第二阶段 4.5～6.5 316.0 12.0～13.5 314.0 14.0～16.0 308.0 19.5～21.0 301.0 23.5～48.0 302.0 第三阶段 6.5～23.0 602.0 13.5～24.0 598.0 16.0～48.0 577.0 21.0～43.0 492.0 48.0～73.0 476.0 所有测点处温度处于快速升温阶段的时间远小于缓慢氧化阶段，推测煤体“自然吸氧强度”使得氧气吸附在煤体的速率加快，由此可证明，氧气的变化引起温度的变化.
煤体纵向5个测点温度随时间变化曲线如图6所示，选取实验前24.0 h数据，温度变化与测点到煤体表面直线距离的关系曲线如图7所示. 由图可知：第一层煤体温度前24.0 h内均处于最高水平，这是由于其距表层最近，氧气浓度充足，同时距离加热层最近造成的；PTC2～PTC4的温度变化较快，曲线表现出从第6.0、12.0 h的凹状变为24.0 h的凸状；而第五层由于距离表层最远初始氧气浓度较低，且温度传播需要时间，所以其温度在前24.0 h内始终处于最低水平.
图 6 纵向温度变化与时间关系Figure 6. Relationship between longitudinal temperature change and time对温度随测点距煤体表面距离的变化曲线进行回归分析，得出温度与距离之间的关系为
(5) 式中：t为温度，℃；l为距煤体表面距离，mm；A、B、C为回归方程系数；D为回归方程截距.
煤样所有测点虽距离煤体表面距离的不同，但温度变化曲线拟合均符合该回归方程，相关系数R2值均在0.9800左右，表现较好的相关性. 由此可知，煤体内部温度传播受纵深影响较大，深度越大，温度传播越慢，温度变化趋势越低. 同时做其温升速率变化如图8所示，可以看出随着深度的增加，各层测点温升速率达到峰值时间逐渐后移，峰值速率也逐渐降低，由此反向证明了拟合回归方程的正确性.
实验样本中第三层煤样3个测点的变化能够较为准确地反映整个实验的变化特征. 如图9所示，同层煤的不同测点展示出相同的变化规律. 由图可知：实验煤样同层测点的温度增长趋势一致，但到达各阶段的时间不同；PTC6经过13.0 h升至111.2 ℃，最先进入第二阶段，经15.0 h率先超过燃点温度达到312.2 ℃；PTC7温度变化慢于PTC3、PTC6，但实验48.0 h后，PTC7的温度下降速度最快，说明此测点氧气浓度较弱；312.0 h后，3个测点均处于低温状态. 煤体孔隙结构的变化能够直接影响氧气的吸附与渗流. 松散煤体为非均匀介质，在燃烧过程中由于温度的升高，煤体内部产生不规则裂隙，致使氧气随裂隙进入煤体内，从而促使燃烧加剧，且不同测点位置孔隙结构有所差异，同层煤不同测点的温度变化情况也因此各不相同.
5. 结 论
1） 通过对氧气浓度与温度迁移数据的分析可以表明煤火发展演化模拟实验装置能够较好地模拟和再现煤自燃“自然吸氧”过程.
2） 煤体自身“自然吸氧效应”为其燃烧提供动力，促使煤体内部氧气浓度发生改变. 随着煤层纵深的增加，氧气浓度下降开始时间逐渐增加，“自然吸氧强度”随也不断减弱.
实验过程中，氧气浓度的变化是温度变化的前提条件，温度变化时间滞后于氧气浓度变化，其滞后时间差随煤层纵深变化的增加而增加. 在水平方向上高温区域迁移趋势主要受煤体内部裂隙与孔隙分布的影响.
致谢：西安科技大学优秀青年科技基金项目（2020YQ3-02）.
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图 2 PVA纤维水泥基试块和普通砂浆试块抗压强度
Figure 2. Compressive strengths of PVA fiber reinforced cement based blocks and ordinary mortar blocks
图 3 PVA纤维水泥基部分试块抗压强度测试后破碎形状
Figure 3. Shapes of crushed PVA fiber reinforced cement based blocks after compressive strength test
图 4 水胶比和硅灰掺量对PVA纤维水泥基试块抗压强度的影响
Figure 4. Effect of water binder ratio and silica fume content on compressive strengths of PVA fiber cementitious testing block
图 5 PVA纤维水泥基试块和普通砂浆试块质量损失
Figure 5. Weight loss of PVA fiber reinforced cement based blocks and ordinary mortar blocks
图 6 水胶比和硅灰掺量对PVA纤维水泥基试块冲蚀质量的影响
Figure 6. Effect of water binder ratio and silica fume content on hydro-abrasion mass loss of PVA fiber reinforced cement based blocks
图 7 E3配合比试块和普通砂浆试块质量损失与冲蚀时间的关系
Figure 7. Relationship between mass loss and hydro-abrasion time of E3 testing blocks and ordinary mortar testing blocks
图 8 冲击角度为90° 时各试块冲蚀磨损特征
Figure 8. Hydro-abrasion characteristics of testing blocks when impacting angle is 90°
图 9 冲击角度为30° 时各试块冲蚀磨损特征
Figure 9. Hydro-abrasion characteristics of testing blocks when impacting angle is 30°
图 11 90° 冲击角度下试块表面流场
Figure 11. Flow field on testing block surface when impacting angle is 90°
图 12 90° 冲击角度下试块表面砂粒撞击信息分布
Figure 12. Distribution of sand particle impacting information on testing block surface when impacting angle is 90°
图 13 30° 冲击角度下试块表面流场
Figure 13. Flow field on testing block surface when impacting angle is 30°
图 14 30° 冲击角度下试块表面砂粒撞击信息分布
Figure 14. Distribution of sand particle impacting information on testing block surface when impacting angle is 30°
表 1 PVA纤维水泥基复合材料抗冲蚀性能正交试验方案配合比
Table 1. Mix proportion of PVA fiber reinforced cement based composites in orthogonal test scheme on anti-abrasion performance
编号 材料/（kg•m−3） 掺量比重 水 水泥 硅灰 微珠 砂 减水剂 PVA纤维 水胶比 硅灰 微珠 El 381 1080 64 127 457 19 26 0.30 0.05 0.10 E2 381 953 127 191 457 19 26 0.30 0.10 0.15 E3 381 826 191 254 457 19 26 0.30 0.15 0.20 E4 432 987 62 185 444 19 26 0.35 0.05 0.15 E5 432 864 123 247 444 19 26 0.35 0.10 0.20 E6 432 925 185 123 444 19 26 0.35 0.15 0.10 E7 480 899 60 240 432 18 26 0.40 0.05 0.20 E8 480 959 120 120 432 18 26 0.40 0.10 0.10 E9 480 839 180 180 432 18 26 0.40 0.15 0.15 注：PVA纤维掺量占其余材料总体积的百分数为 2%. 
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